次氯酸钠
次氯酸鈉(Sodium Hypochlorite)
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次氯酸钠(Sodium Hypochlorite)
概述
次氯酸钠分子式为NaClO,分子量74.454。纯品为白色粉末,易溶于水;工业商品多为无色或淡黄色液体,俗称漂白水。原液浓度较高,使用前需加水稀释,是目前应用广泛的棉织物漂白剂。
次氯酸钠的性状
规格:液体产品有效氯含量为100~140克/升。
包装:一般采用坛装,每坛净重25公斤~32公斤。
贮运:存放于阴凉、通风场所,避免强光直射。搬运时轻拿轻放,不可与禁忌物品混存,严防震动、撞击及容器渗漏。本品稳定性较差,不宜长期储存。
次氯酸钠的制备
次氯酸钠常用制备方法共三种:
1. 电解食盐溶液:电解食盐溶液时,阴极释放氢气,溶液中生成次氯酸钠,反应方程式如下:
(1)NaCl→Na⁺+Cl⁻
(2)2Na⁺+2H₂O→2NaOH+H₂↑
(3)2NaOH+Cl₂→NaClO+NaCl+H₂O
2. 漂白粉液加碳酸钠:将漂白粉液与碳酸钠溶液混合,生成次氯酸钠与碳酸钙,反应方程式如下:
CaOCl₂+Na₂CO₃→NaClO+NaCl+CaCO₃↓
静置后碳酸钙沉降至底部,上层清液即为次氯酸钠溶液。
3. 烧碱液通氯气:向氢氧化钠溶液中通入氯气,制得次氯酸钠,反应方程式如下:
2NaOH+Cl₂→NaClO+NaCl+H₂O
注:次氯酸钠应用场景与漂白粉大体一致,用于棉织物漂白时,相比漂白粉具备多项优势:
1. 本品为液态,无粉尘产生,对操作人员健康更安全。
2. 水溶性好,漂液配制简便,作业场地更洁净。
3. 漂白粉杂质含量高,有效氯利用率低;次氯酸钠溶液清澈,几乎无残渣。
4. 漂白粉溶液为钙盐体系,溶解度偏低,对织物渗透力弱,漂白效果不及次氯酸钠。
5. 棉布经漂白粉漂白后,通风过程中会生成碳酸钙附着于布面,水洗难以去除,易造成织物手感粗硬、印染疵点;次氯酸钠体系生成钠盐,易溶于水,可轻松洗除,无此类问题。
6. 次氯酸钠漂布后,布面残液接触空气中二氧化碳,会转化为纯碱与次氯酸,反应式如下:
2NaClO+CO₂+H₂O→Na₂CO₃+2HClO
纯碱易溶于水,因此次氯酸钠漂布并非必须酸洗,充分水洗即可获得柔软织物。但生产中布面易因滴水产生水渍黄斑,同时为彻底分解残留药剂、中和碱质,常规仍会采用稀酸酸洗,保障织物白度。
7. 次氯酸钠不含钙质,不会产生钙斑,也不会与肥皂发生反应。
次氯酸钠的性质
1. 次氯酸钠水溶液稳定性受酸碱度影响:中性、酸性环境下极易分解,碱性环境(含氢氧化钠)相对稳定,因此商品多为碱性水溶液。碱度不低于2~3%的溶液,可储存10~15天;碱度偏低的溶液分解速度快,会释放次氯酸,次氯酸进一步分解流失氯、氧。整体稳定性偏弱,不可久存。
2. 次氯酸钠属于弱酸盐,其水溶液是复杂且不稳定的化学体系,组分随pH值变化,氧化性能也随之改变:
pH值=2时,溶液中绝大部分为Cl₂;
pH值=2~3时,主要成分为Cl₂和HClO;
pH值=4~5时,主要成分为HClO,含少量Cl₂;
pH值=5~6时,主要成分为HClO和NaClO;
pH值=9时,主要成分为NaClO。
3. 次氯酸钠溶于水发生水解,生成烧碱与次氯酸:
NaClO+H₂O
NaOH+HClO
次氯酸继续分解,生成氯化氢与新生氧:
HClO→HCl+[O]
新生氧氧化能力极强,因此次氯酸钠属于强氧化剂,依靠新生氧破坏色素基团,实现漂白效果。
4. 次氯酸钠对棉纤维的漂白机理并非单纯氧化反应。弱酸性环境、有催化剂或光照条件下,氧化反应剧烈,易损伤纤维;实际生产多在弱碱性条件下漂白,漂白效果好且纤维损伤小。其作用原理主要是次氯酸与色素双键发生加成反应,反应示意如下:
| |
H-C H-C-Cl
∥+HClO→
H-C H-C-Cl
| |
次氯酸钠与棉纤维天然色素的反应较为复杂,相关机理仍有待进一步研究。
5. 次氯酸钠溶液具有腐蚀性,会损伤皮肤,操作时必须穿戴劳保用品。
补充说明:次氯酸钠的水解反应为可逆反应,可双向进行,因此化学方程式使用双向箭头标注。
6. 次氯酸钠浓度与比重对照表(15℃)如下:
次氯酸钠浓度与比重对照表
| 比 重 | 波美度(°Be'') | 每升内含有效氯克数(g/L) |
|---|---|---|
| 1.0036 | 0.5 | 1.77 |
| 1.0070 | 1 | 5.30 |
| 1.0140 | 2 | 9.60 |
| 1.0220 | 3 | 13.83 |
| 1.0290 | 4 | 18.79 |
| 1.0370 | 5 | 22.70 |
| 1.0450 | 6 | 28.73 |
| 1.0520 | 7 | 32.64 |
| 1.0600 | 8 | 37.94 |
| 1.0670 | 9 | 42.90 |
| 1.0750 | 10 | 48.57 |
| 1.0820 | 11 | 53.34 |
| 1.0910 | 12 | 60.28 |
| 1.1000 | 13 | 64.53 |
| 1.1080 | 14 | 70.21 |
| 1.1160 | 15 | 76.94 |
| 1.1250 | 16 | 83.68 |
| 1.1340 | 17 | 90.78 |
| 1.1420 | 18 | 96.80 |
| 1.1520 | 19 | 103.54 |
| 1.1620 | 20 | 112.76 |
| 1.1720 | 21 | 119.49 |
| 1.1800 | 22 | 122.33 |
| 1.1900 | 23 | 130.13 |
| 1.2000 | 24 | 138.46 |
| 1.2100 | 25 | 148.22 |
| 1.2260 | 26.5 | 159.92 |
次氯酸钠分析法
产品等级按照有效氯含量划分,检测方法与漂白粉一致。次氯酸钠依靠水解析出初生氧发挥氧化作用,反应式如下:
NaClO+H₂O→NaOH+HClO
HClO→HCl+[O]
其原理与漂白粉有效氯遇水生成初生氧一致:
Cl₂+H₂O→HCl+HClO
HClO→HCl+[O]
检测原理:取定量样品,在酸性介质中与碘化钾反应析出碘单质,使用硫代硫酸钠标准溶液滴定,根据试剂消耗量计算样品中有效氯含量,反应式如下:
NaClO+2KI+H₂O→NaCl+2KOH+I₂
I₂+2Na₂S₂O₃→2NaI+Na₂S₄O₆
操作1:用称量瓶精确称取样品约10克,移入500毫升容量瓶,加水定容至刻度并摇匀。用移液管吸取试液50毫升,注入预先装有10%碘化钾溶液20毫升、清水100毫升、6N醋酸溶液15毫升的300毫升锥形瓶中,立即用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘。待溶液黄色将近褪去时,加入淀粉溶液3~5毫升,继续滴定至蓝色消失即为终点。
计算:

换算标准:1毫升0.1N硫代硫酸钠溶液 = 0.003547克有效氯

操作2(简捷法):精确称取样品1克,加少量水配成溶液,倒入预先装有10%碘化钾溶液20毫升、清水100毫升、6N醋酸溶液15毫升的锥形瓶中。即刻用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定,溶液黄色将近消失时加入淀粉溶液约3毫升,继续滴定至蓝色褪去即为终点。
计算举例:称取次氯酸钠液体样品1克,滴定消耗0.1N硫代硫酸钠溶液30毫升,样品有效氯含量为10.65%,计算式如下:
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次氯酸钠在印染上的用途
(一) 棉纤维漂白剂:印染厂常使用次氯酸钠替代漂白粉处理棉布、手帕、毛巾、汗衫等织物。成品品质更优,织物毛细效应好,不会出现硫酸钙造成的拒染白斑,同时作业环境更安全。本品价格低廉、去杂能力强,但易氧化损伤纤维素,必须严格管控工艺条件,避免纤维降解。适用于中低档漂布、普通色布与花布漂白。
棉布漂白常用轧漂、淋漂、连续轧漂等工艺,以轧漂为例:绳状棉布经浸轧机浸透漂液后,堆置于储布池。工艺参数:漂液有效氯0.8~2.5克/升,pH值9~10,温度20~30℃,堆置时间1~2小时。之后用冷水洗去残留漂液,再采用浓度3~5克/升的稀硫酸室温酸洗,最后充分水洗至织物呈中性。
注:1. 棉布退浆、煮练效果直接影响漂白质量,前处理到位的织物,漂白用时短、漂液浓度低、白度佳且纤维损伤小;反之则漂白效率低、效果差、损伤加重。
2. 多数重金属及其化合物会催化次氯酸钠分解,严重损伤纤维,其中钴、镍、铁化合物催化作用最强,铜次之,锡影响较小。因此漂白设备禁用铁器,漂液严防混入铁质;同时避免阳光直射,防止药剂快速分解、织物脆损。
3. 相比漂白粉,次氯酸钠使用更具优势。漂白粉易产生碳酸钙沉淀,附着织物易形成破洞,漂后必须彻底酸洗;次氯酸钠水解生成氢氧化钠,遇二氧化碳转化为碳酸钠,二者均易溶于水,溶液pH值下降幅度小,缓冲性能良好。
(二) 维纶纤维漂白剂:维纶纤维本身白度可达氧化镁标准白度的92~94%,卷曲维纶为85~88%。染深色产品可省去漂白工序,染浅色则需要漂白。维纶常用漂白剂为次氯酸钠、亚氯酸钠;维纶与羊毛混纺织物可选用双氧水。亚氯酸钠漂白作用更温和,更适配维纶纤维。
维纶漂白工艺:常温下将纤维浸入有效氯3~5克/升的漂液中,浸泡10~30分钟后脱水;再置于3~5克/升硫酸溶液中,30~50℃处理10~30分钟,最后水洗至无游离氯。游离氯必须彻底去除,否则织物烘干后会发黄;可采用大苏打脱氯或氨水中和除氯。
(三) 还原染料氧化发色剂:部分难氧化的还原染料,可使用次氯酸钠辅助氧化发色。士林黄G用于着色拔染浆时,需随印、随蒸、随洗,必要时可用过硼酸钠或次氯酸钠溶液处理,提升发色效果。
士林黑BB棉纱染色工艺:染色后先酸洗去除残碱,水洗除去余酸与浮色;再使用有效氯1.5~2克/升的次氯酸钠溶液室温冷处理10~20分钟,通风后依次经水洗、酸洗、水洗、皂煮,促使染料充分氧化,由墨绿转为纯黑色。
注:士林蓝GCDN、汽巴蓝2B、溴靛蓝4B、士林艳绿4G、士林蓝3G等染料,禁止使用次氯酸钠氧化。若发生过氧化导致色泽暗淡,可将织物置于葡萄糖肥皂液中沸煮,或用稀烧碱+保险粉溶液处理进行修复。
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