漂白粉（Bleaching Powder）

目录

• 一、概述
• 1 漂白粉的制备
• 2 漂白粉的性状
• 3 漂白粉的性质
  • 漂白粉溶液15℃强度对照表
• 4 漂白粉分析法
• 5 漂白粉在印染上的用途

一、概述

漂白粉（Bleaching Powder），学名次氯酸钙，也称为次氯酸钙氯化钙的复盐，通称漂粉，是一些成分复杂的化合物，在不同比例下组成的。化学成分大致是CaCl₂‧Ca(OH)₂及Ca(OCl)₂‧2Ca(OH)₂；但为了简便起见，一般都用它代表分子式，分子量126.994。

1 漂白粉的制备

漂白粉的制造由氯作用于消石灰制成。如下式：

2 漂白粉的性状

规格

一般依其含有效氯的多少，分为三种，甲种含有效氯31～36％，乙种含有效氯29～31％，丙种含有效氯25～29％。

包装

铁桶装，每桶有120公斤、150公斤等。木箱装，每箱50公斤。

贮运

切忌露天日光曝晒或雨淋。工作时戴口罩，用大苏打溶液浸润后，可以脱氯。漂白粉为不稳定化合物，它的有效成份随存放时间增长而降低。在夏季六、七、八三个月中损失最大，品质最好的每月损失１％，中等的损失２％，最多的达３％；春秋雨季每月损失平均为0.3％。因此不宜久贮，最好立即用去。

3 漂白粉的性质

1. 优良的漂白粉不含块粒，而为白色粉末，外观与熟石灰相似，具有近似氯气的特臭。性毒，吸入人体引起鼻塞、喉痛，重者中毒。

2. 漂白粉受高热会发生爆炸，与有机物、易燃液体混合，能发热自燃。

3. 漂白粉暴露于空气中，易吸收水分、二氧化碳，分解很快而放出次氯酸和氯气。反应式如下：

CaOCl₂＋H₂O＋CO₂→CaCO₃＋HCl＋HClO

HCl＋HClO→H₂O＋Cl₂↑

次氯酸也即分解，生成氯化氢和新生氧：

HClO→HCl＋[O]

次氯酸 氯化氢 新生氧

新生氧的氧化能力很强，所以漂白粉是强氧化剂，漂白作用也是由于这新生氧具有破坏色素团的能力，使有色物质变成无色物质，从而达到漂白效果。

4. 漂白粉遇硫酸或盐酸即分解，并放出次氯酸。次氯酸再行分解，放出新生氧。新生氧能破坏色素团，达到漂白效果。棉布用漂白粉漂白后，再用硫酸或盐酸进行酸洗，可起进一步的漂白作用，即根据此理。反应式如下：

CaOCl₂＋H₂SO₄→CaSO₄＋HCl＋HClO

CaOCl₂＋2HCl→CaCl₂＋HCl＋HClO

HClO→HCl＋[O]

5. 日光、酸气及热量均能使漂白粉徐徐变化，减弱了它有效氯成分，故需盛于密闭桶中，切忌着热、着湿或着酸气。

6. 漂白粉久置后，虽然不接触水、空气或无机酸等，但本身也能逐渐分解成氯化钙，并放出氧气，而降低它的有效成分。反应式如下：

2CaCl(OCl)→2CaCl₂＋O₂↑

7. 漂白粉有消毒、杀菌能力。溶解于水，呈碱性反应。

8. 各浓度的漂白粉溶液在15℃下的强度见下面附表。

漂白粉溶液在15℃下的强度

漂白粉溶液在15℃下的强度对照表

波美度（°Be'）	每升溶液含有效氯克数（g/L）
0.25	0.96
0.4	1.40
0.5	1.90
0.7	2.70
0.8	3.10
1.0	4.00
1.5	5.80
2	7.95
3	12.20
4	16.60
5	21.00
6	26.00
7	30.00
8	35.00
9	40.00
10	45.00
11	51.00
12	55.00
13	60.00
14	65.00
15	71.60

4 漂白粉分析法

一般优良的漂白粉含有效氯约30～35％。高度的漂白粉通称漂粉精，含有效氯一倍于普通漂白粉。

有效氯的意义

有效氯是指漂白粉的有效成分，即一定量的漂白粉与酸作用后所生成的氯量，用百分率来表示。事实上有效氯是通过氯素化合物在水中所起的氧化反应，根据氧化反应的强度来表示的。

检测方法原理

漂白粉或漂粉精的分析法一般采用碘量法来测定漂粉中的有效氯，其法是将一定量的漂白粉，于酸性溶液中与碘化钾起氧化作用而释出相当量的碘；再以硫代硫酸钠标准溶液来滴定碘，然后根据硫代硫酸钠标准溶液的用量来计算出漂白粉的有效氯量。

操作1

用称量瓶精确称取试品约５克，移置瓷研钵中，加少量的水（约20毫升）研磨成匀和的糊状，再加水约20毫升搅拌，静放数分钟待粗粒沉降，倾出上层清液，经漏斗注入500毫升的量瓶中，研钵中残留的试品仍加少量水研磨后注入量瓶中。如此重复操作数次，最后将研钵洗净，亦注入量瓶中，继加水稀释至500毫升刻度，摇匀。用50毫升的单标移液管移取此匀和的试溶液50毫升于300毫升的锥形烧瓶中，再加水100毫升，漂白粉起水解作用而放出少量的氯：

加10％碘化钾溶液20毫升，试品即变成淡黄色（少量碘的色泽）：

加6N醋酸溶液15毫升（加速漂白粉分解）试液立即变成深黄色（多量碘的色泽）：

(2)Cl₂＋2KI→2KCl＋I₂

氯　碘化钾　　　碘

将0.1N硫代硫酸钠，由滴管中滴入试液内，愈速愈好，至溶液微呈淡黄色（淡黄色的重现，由于碘量减少的原因），始加淀粉溶液数滴，立现蓝色。I₂(自由状态碘)＋淀粉→呈蓝色。续将0.1N硫代硫酸钠，再由滴管内徐徐放下，直至试液变成无色（由于碘化钠无色物的生成），即为终点：

I₂＋2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆＋2NaI

计算

或　　１毫升0.1N硫代硫酸钠＝0.003547克有效氯

操作2

移取上述所制的试品溶液50毫升，加入预先放有10％碘化钾溶液20毫升、水100毫升及6N醋酸溶液15毫升的300毫升锥形烧瓶中，立即用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定释出的碘I₂，在黄色即将消失时加入淀粉溶液3～4毫升，继续滴定至蓝色消失时为止。反应式如下：

Cl₂＋2KI→2KCl＋I₂

I₂＋2Na₂S₂O₃→2NaI＋Na₂S₄O₆

计算　同上述操作1.法。

操作3

称取漂白粉0.5克，置于100毫升烧杯里，加冷水约３毫升，用玻璃棒将约搅拌成浆状（要求搅拌均匀，达到没有一点漂白粉的细小粒子）。再加水50毫升，搅匀。观察玻璃烧杯底上，是否留有残余的漂白粉粒子，如有，需用玻璃棒端把漂白粉粒子轻轻研触，使分散（注意，防止把烧杯戳破）。另取300毫升锥形烧瓶一只，加水50毫升，10％碘化钾溶液20毫升，6N醋酸10毫升，摇匀。把做好的漂白粉溶液倾注到300毫升锥形烧瓶里（这瓶里已放有水、碘化钾、醋酸），立即用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定，滴至淡黄色时，加入淀粉溶液数毫升立呈蓝色，继续用0.1NNa₂S₂O₃滴至蓝色消失时即为终点。

计算举例：称取漂粉试品0.5克，用0.1N硫代硫酸钠溶液滴定时耗用43毫升，那么，这漂白粉里所含的有效氯是30.53％。计算式如下：

操作注意事项

1.KI的用量：碘化钾的用量要比按反应方程式所需的量多数倍，这样可以使反应时所生成的几乎不溶于水的碘I₂不会沉淀析出，在有过量的KI存在时，不会发生碘的沉淀现象，这是由于三碘化钾KI₃的存在，碘可溶于碘化钾溶液中：

I₂＋KI ⇌ KI₃

KI₃的存在并不妨碍用硫代硫酸钠来滴定碘。因为由于上述反应的可逆性，这种 KI₃的溶液含有大量游离碘I₂，以后随着游离碘在与还原剂硫代硫酸钠反应时的逐渐消耗，KI₃便逐渐分解，于是碘就继续不断的进入溶液中。

2.淀粉溶液的加入：用硫代硫酸钠滴定碘量，必须在滴定将近终点前，当溶液中仅存很少量游离碘I₂，即溶液从深褐色变成淡黄色时，再加入淀粉溶液，否则，淀粉吸附了大量的碘后，很慢地将碘放回到溶液中去，因此溶液易被滴过量，以致造成误差。

3.碘遇淀粉呈蓝色的推究：碘遇淀粉反应的本质，一般是以碘与淀粉为主体所形成的胶质，是一种吸着体，反应的结果呈现突出的蓝色。这是极敏锐的反应，能够检出2×10⁻⁵N的碘，因此具有很大的准确度。可是温度高或存在有机物时，敏感度就很薄弱。

4.蓝色再现的推究：在终点一旦消失的蓝色有时再现，其主要原因有三：
(1)酸不足。
(2)有尚未溶解的漂白粉微粒存在，以致反应迟缓。
(3)如果不是很快变蓝（经过5～10分钟），那么就是由于空气中的氧化作用所造成。

5 漂白粉在印染上的用途

作棉织物漂白剂

棉织物经过碱液煮练后，使棉上大部分天然杂质，因碱质的作用而除去，但原棉中仍有残留色素而现棕黄色。无论何种色素，受氧化作用后，色素的分子立即分裂，变为其它物体，色素因而消失。漂白粉用以漂白棉织物，即借氧化作用，使色素消除。因漂白粉经漂白工程的加水、吃酸等必需步骤，即分解而放出有效氯，这有效氯与水作用而产生新生氧。

如下式：

Cl₂＋H₂O→2HCl＋[O]

色素受新生氧的氧化作用，构造破裂，色素因而消灭，且变成可溶物而被水洗去（故氧化剂的漂白品的白度能保持长久）。

原理补充说明

1.当漂白粉溶解于水中时，它的分子即成为次氯酸钙及氯化钙：

2Ca(OCl)₂→Ca(OCl)₂＋CaCl₂

漂白粉　次氯酸钙　氯化钙

2.氯化钙是不能起漂白作用的，它大部分沉淀在溶解槽底，作为废物而被清除出去。能起漂白作用的是次氯酸钙。

3.次氯酸钙又与水起分解作用，成为氢氧化钙（即熟石灰）及次氯酸：

Ca(OCl)₂＋2H₂O→Ca(OH)₂＋2HOCl

次氯酸钙　水　　氢氧化钙　次氯酸

氢氧化钙是不能起漂白作用的东西，它大部分又沉淀在溶解槽底，作为废物而被清除出去。能起漂白作用的是“次氯酸”（HOCl）。

4.次氯酸是很不稳定的东西，它在水中进行着各种不同的反应，我们试举出几个反应来：

(1)2HOCl ⇌ Cl₂O＋H₂O

次氯酸　一氧化氯　水

(2)HOCl ⇌ HCl＋[O]

次氯酸　氯化氢　新生态氧

(3)HOCl＋HCl→H₂O＋Cl₂

次氯酸　氯化氢　水　氯

5.以上三个反应中所产生的产物，不论其为一氧化氯，或是新生态氧，或是氯，都是很好的氧化剂，都具有氧化作用，换句话说，都能进行漂白。漂白粉的所以能够漂白，其真正的力量即在于此。天然色素＋氧化剂→天然色素被破坏，变成容易被洗去的无色物质

6.我们为什么只能很笼统地写成上面这样呢？因为我们还不了解这些天然色素的构造及其分子式，也不能确说，经过氧化之后，它们最后变成了什么东西，所以我们就不能写出平衡的化学方程式来，而只能写出以上的样子。

7.漂白粉为什么是一个氧化剂呢？从电子学说来讲，氧化剂一定要获取电子，进行氧化，但它本身却被还原，增加了它的负化合价。我们试看漂白粉中一些具有氧化作用的物质，它们能进行些什么反应？

8.漂白粉中真正的有效成分是：氯、一氧化氯及新生态氧。

9.氯(Cl₂)是在分子状态中，换句话说，它是电性中和的，它的化合价是“零”。当它与棉纤维上的天然色素发生反应时，它获取了电子，本身被还原了，同时使天然色素氧化成为无色的易被洗去的氧化物，因此棉纤维上的颜色就被漂白了。

Cl₂（氯分子）＋2e（电子）（由天然色素失去）→ 2Cl⁻（氯离子）（增加了负化合价）

10.再如一氧化氯(Cl₂O)中的氯，它的化合价是正１，它可以获取２个电子而成为化合价是负１的氯阴离子：Cl⁺＋2e（由天然色素失去）→Cl⁻（增加了负化合价）。Cl⁺本身被还原了，而天然色素则因失去电子而被氧化了。

11.再如新生态氧[O]，因它是在原子状态，所以非常活泼，能使天然色素氧化成为无色的易被洗去的氧化物。