黃血鹽鉀與黃血鹽鈉 （Yellow Prussiate of

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• 一、概述
• 二、黄血盐钾与黄血盐钠的性状
• 三、黄血盐钾与黄血盐钠的制备
• 四、黄血盐钾与黄血盐钠的性质
• 五、黄血盐钾与黄血盐钠分析法
• 六、黄血盐钾与黄血盐钠在印染上的用途

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概述

黄血盐钾学名亚铁氰化钾，分子式为K₄Fe(CN)₆‧3H₂O，分子量422.4。黄血盐钠学名亚铁氰化钠，分子式为Na₄Fe(CN)₆‧10H₂O，分子量484.1，二者均为不稳定的亚铁氰氢酸(H₄Fe(CN)₆)的钾盐或钠盐。

黄血盐钾与黄血盐钠的性状

规格　黄血盐钾含K₄Fe(CN)₆‧3H₂O 98％。黄血盐钠含Na₄Fe(CN)₆‧10H₂O 98％。氯化物以NaCl计不多于２％，氰化物以NaCN计为痕迹量。

黄血盐钾与黄血盐钠的制备

黄血盐钾和黄血盐钠的制备方法有两种：

1.由炼焦煤时所得的副产物制成：把煤在隔绝空气的环境下进行加热，里面一部分的碳、氮及氢等放出，化合成氰化氢(HCN)。继用石灰水（氢氧化钙）及铁的氧化物来吸收，使变成亚铁氰化钙(Ca₂Fe[CN]₆)；再把所得的亚铁氰化钙加入钾或钠对应的盐类，就能得到亚铁氰化钾或亚铁氰化钠。这种制法的全部反应式极其复杂。

2.由氰化钾或氰化钠与硫酸亚铁的水溶液作用制成。反应式如下：

(1)FeSO₄＋6KCN→K₄Fe(CN)₆＋K₂SO₄

硫酸亚铁 氰化钾 黄血盐钾 硫酸钾

(2)FeSO₄＋6NaCN→Na₄Fe(CN)₆＋Na₂SO₄

硫酸亚铁 氰化钠 黄血盐钠 硫酸钠

黄血盐钾与黄血盐钠的性质

1.亚铁氰化钾及亚铁氰化钠两种商品的形态都是黄色的结晶物，所以前者称为黄血盐钾，后者名为黄血盐钠。

2.黄血盐钾或黄血盐钠都能溶于４倍冷水或２倍热水。它们的分子在溶液中分别离解成为如下离子：

K₄Fe(CN)₆→4K⁺＋Fe(CN)₆^4-

Na₄Fe(CN)₆→4Na⁺＋Fe(CN)₆^4-

这里必须注意，在以上两种盐的分子离解成离子的过程中，不会析出铁离子，所以这两种盐不会发生铁的常规化学反应。在常温下放置于空气中不会变色。

3.如果把两种盐的溶液煮沸，溶液会转为碱性并放出氢氰酸，该物质有剧毒。

4.黄血盐钾或黄血盐钠本身虽无毒性，但遇酸（如硫酸）则分解生成极毒的氢氰酸HCN，遇碱（如碳酸钾）则生成有剧毒的氰化钾KCN，因此需按照剧毒化学品规范处理。化学反应式如下：

K₄Fe(CN)₆＋3H₂SO₄ 常温 2K₂SO₄＋FeSO₄＋6HCN↑

K₄Fe(CN)₆＋K₂CO₃ 加热 5KCN＋KOCN＋Fe＋CO₂↑

5.黄血盐钾遇高价铁盐会生成蓝色沉淀，该物质为蓝色颜料，通称普鲁士蓝。反应式如下：

3K₄Fe(CN)₆＋4FeCl₃→12KCl＋Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓

根据这个反应，黄血盐钾常被用于鉴别高价铁盐类。

黄血盐钾与黄血盐钠分析法

黄血盐钾或黄血盐钠可采用高锰酸钾滴定法分析，滴定原理如下列反应式：

(1)5K₄Fe(CN)₆＋KMnO₄＋4H₂SO₄→3K₂SO₄＋MnSO₄＋5K₃Fe(CN)₆＋4H₂O

(2)10Na₄Fe(CN)₆＋2KMnO₄＋3H₂SO₄→5Na₂SO₄＋K₂SO₄＋10Na₃Fe(CN)₆＋2MnSO₄＋8H₂O

操作　准确称取试品１克，溶于100毫升水中，加6N硫酸10毫升使溶液呈酸性，以0.1N高锰酸钾溶液滴定，滴至溶液绿色消失、橘红色稳定显现即为终点。

注　本方法无需额外指示剂。反应过程中，黄血盐钾或黄血盐钠分子中的二价铁(Fe²⁺)在酸性介质中被高锰酸钾氧化生成三价铁(Fe³⁺)，三价铁离子与Fe(CN)₆^4-反应生成普鲁士蓝(Fe₄[Fe(CN)₆]₃)，使溶液呈蓝色。

4Fe³⁺＋3Fe(CN)₆^4-→Fe₄[Fe(CN)₆]₃

滴定达到终点时，溶液中全部Fe(CN)₆^4-反应完毕，蓝色随之消失。同时溶液中生成硫酸亚锰（MnSO₄，玫瑰红色）及铁氰化钾（K₃Fe(CN)₆，通称赤血盐）或铁氰化钠，因此当蓝色、绿色褪去并稳定呈现橘红色时，即可判定到达滴定终点。

计算

或　１毫升0.1N KMnO₄＝0.04224克K₄Fe(CN)₆‧3H₂O

　　１毫升0.1N KMnO₄＝0.04841克Na₄Fe(CN)₆‧10H₂O

计算示例　称取黄血盐钾试品１克，用0.1N高锰酸钾滴定，若耗用标准液23毫升，则该商品中K₄Fe(CN)₆‧3H₂O含量可达97.06％。

黄血盐钾与黄血盐钠在印染上的用途

用作阿尼林染色或印花时的导氧剂

黄血盐钾及黄血盐钠常用作阿尼林染色或印花的导氧剂。阿尼林黑地花布染色，一般选用黄血盐作为导氧剂。织物浸轧阿尼林染液并烘干后，送入蒸化机，在97℃左右蒸化数分钟，该工艺也称为蒸化法。黄血盐法染色生产成本偏高，成品色泽也不如硫酸铜染色乌黑，因此单纯精元染色工艺中较少使用。阿尼林黑直接印花色浆，主要由阿尼林盐酸盐、氯酸钠和导氧剂配制而成，生产中普遍采用黄血盐钾作为导氧剂。它的导氧作用相比硫酸铜、钒酸铵更为温和，还能中和阿尼林黑印花蒸化过程中释放的盐酸，避免织物脆损，同时保障阿尼林黑充分氧化。

注

1.黄血盐钾的用量需要严格把控，用量不足会影响织物强力，用量过多则会导致色泽变差。使用黄血盐钾调配的色浆稳定性较好。黄血盐钠虽也可作为导氧剂使用，但稳定性较差，环境温度稍高就容易造成印浆泛色。

2.若用黄血盐钠替代黄血盐钾，需根据分子量换算用量，黄血盐钠使用量相比黄血盐钾需增加15％。

3.黄血盐属于碱性化合物，可有效防止织物脆化。

4.黄血盐用量偏多虽能提升织物强力，但无法改善精元泛绿问题。常规工艺中，黄血盐钾用量控制在阿尼林盐酸盐质量的77％左右为宜。

5.导氧剂的作用原理：进行阿尼林黑地花布染色或阿尼林黑直接印花时，阿尼林盐酸盐、导氧剂（黄血盐钾）与氧化剂（氯酸钠）共存体系存在可逆氧化还原反应。黄血盐钾先被氯酸钠氧化为赤血盐钾，随后赤血盐钾氧化阿尼林生成精元，自身被还原为黄血盐钾；还原后的黄血盐钾再次与氯酸钠反应被氧化为赤血盐钾，如此循环往复。整个过程中导氧剂不会被消耗，也不会额外增多。

6.导氧剂—黄血盐的作用反应式如下：

该循环反应可以加快阿尼林的氧化速率。